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发布日期：
2011-07-18
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聚丙烯(PP)生产工艺技术路线从20世纪50年代发展至今，基本上形成了4种方法，即溶液法、浆液法、液相本体法和气相本体法。溶液法是最老的方法，成本高，无规物含量高，目前已被淘汰。其他3种工艺技术都随着催化体系的不断改进而提高。
1.浆液法
浆液法又称溶剂法或悬浮聚合法，该工艺是将丙烯溶于惰性烃类稀释剂(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷或壬烷)中进行聚合。浆液法技术流程较长，操作与投资费用较高，也属落后工艺，但由于该法工艺历史长，工艺比较成熟，可靠性好，操作条件温和，产品质最易于控制，已形成相当规模的生产能力，因此在20世纪80年代初仍占主导地位。
目前，新建装置一般不采用浆液法，但世界上仍有许多老的聚丙烯装置采用此法生产高质量的树脂。一些厂家对其浆液法聚丙烯装置进行技术改造，以适应市场对新产品的需要。改进的浆液法工艺一般仍沿用第二代催化剂，使工艺免除了脱灰工序，并使无规物含量有所减少。
2.液相本体法
液相本体法工艺由Phillips石油公司发明，并于1964年由美国Dart公司首先采用第一代TiC13催化剂及釜式反应器实现工业化。20世纪70年代以后，许多大的化工公司，如日本三井油化公司(现三并化学公司)、美国Elpas。公司等都实现了液相本体聚丙烯的工业化。
液相本体法聚丙烯工艺也称第二代工艺。该工艺是在反应器中不加其他溶剂，将催化剂直接分散在液相丙烯中，进行丙烯液相本体聚合反应。以催化剂为中心的聚丙烯微粒在液相丙烯中不断生长，悬浮在液相丙烯中。作为连续生产工艺，催化剂连续计量并加入反应器，聚丙烯颗粒随液相丙烯(浆液)从反应器不断流出，经闪蒸回收未聚合的丙烯单体后，即得到聚丙烯产品。
最早的液相法工艺，由于催化剂活性低，需脱灰及脱无规物工序，与传统浆液法工艺类似。1975年，三井油化公司与当时Himont公司(现在的Basel[公司)联合开发成功了HY-HS催化剂，实现了不脱灰，并使聚合物规整度足够高。20世纪80年代初期，第二代HY一HS-II催化剂问世，使无溶剂回收、无脱灰、无脱无规物，并进而使无造粒工艺(即所谓“四无”工艺)成为可能，成为聚丙烯工业的一个里程碑。
3.气相本体法
气相本体法工艺由BASF公司在1969年首先工业化，自20世纪70年代后期发展很快，被认为是最有发展前景的工艺技术，称为第三代工艺。该工艺采用流化技术，丙烯直接气相聚合生成颗粒聚丙烯产品。
目前，世界上大规模新建扩建和改造的工厂，基本采用液相本体法和气相本体法两种工艺。
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